為了便於認識粉煤(méi)灰在混凝土中的(de)作(zuò)用,先闡述一下混(hún)凝土的結構和性能之間的關係。混凝土是由大小不同的顆粒所組成的,大顆粒粗骨料的空隙由中(zhōng)小顆粒的(de)粗骨料(石(shí)子)填充;粗骨料顆粒的空隙由細骨料(砂子)填充,它的顆粒也是(shì)有粗有細,細顆粒(lì)填充粗顆粒之間的空隙;水泥漿則填充粗細骨料堆積體的(de)大小空(kōng)隙,並包裹它們形成一層潤(rùn)滑層,使新拌混凝土(也稱拌合物)具有一定(dìng)的工作性,能在外力(lì)或本身的自重作(zuò)用下成型密實。硬化混凝土是一種複雜的、多相的複合材(cái)料,它的結構主要包括(kuò)三個相——骨(gǔ)料、硬化(huà)水泥漿體(tǐ)以及二(èr)者之間的過渡(dù)區,說它複雜是因為它很不勻質,主要體現在以(yǐ)下幾方麵:
第一,過渡區的存在。過渡區是(shì)圍繞骨料顆粒周邊的一層薄殼(ké),厚度約10~50μm。由於它(tā)的薄(báo)弱,對混(hún)凝土性能(néng)的影響十分顯著;第二,三相中的任一相,實際上還是多相體。例如一顆(kē)花崗岩的骨料裏除了有微裂縫、孔隙外,還不均勻地鑲嵌著石英、長石和(hé)雲母三種礦物。石(shí)英很硬,而雲母就很軟;第三,與其他工程材料不同(tóng),混凝土結構中的兩相——硬化水泥漿體和過渡區是(shì)隨時(shí)間、溫度(dù)與濕度環境不斷變化著的。
(1)骨料相。通(tōng)常在為混凝土選擇骨料時,首先注意的是(shì)它(tā)的顆(kē)粒強度,也就是說:它越堅硬越好。事實上,由於骨料的(de)強(qiáng)度通常比其他(tā)兩相的高很多,因此(cǐ)它對混凝土(tǔ)的強度並沒(méi)有直接的影響。但是(shì)它們(men)的粒徑和形狀間接地影響混凝土強度:當骨料最大粒徑越大、針片(piàn)狀顆粒越多時(shí),其表麵積存(cún)的水膜越厚,過渡區相就(jiù)越薄弱(ruò),硬化混凝土的強度和(hé)抗滲透性也越差。所以,質量好的骨料(liào)應該是顆粒形(xíng)狀均勻、級配好,堆積密實度高,所需要的漿體用量少(shǎo)。許(xǔ)多路麵板(bǎn)之(zhī)所以(yǐ)不耐久,骨料質量差,尤其缺(quē)乏5~10mm粒徑的顆粒,因(yīn)此傳荷(hé)能力(lì)和抗衝擊與疲勞能力受到嚴重影響是重要(yào)的原因。
(2)硬化水泥漿(jiāng)體(也稱水(shuǐ)泥(ní)石)。在(zài)配製混凝土(tǔ)選用水泥時,都認為標(biāo)號越高的水泥就越好。事實上,高(gāo)標號水泥因為通常粉(fěn)磨得越細,在拌合時往往需要更多的水,硬化後生成更多薄弱的氫氧化鈣,多餘的水分蒸發(fā)後也會形成更多的孔隙,對混凝土的強度和耐(nài)久性不利。但是,這樣(yàng)的(de)水泥水化反應快,因此用它配製的混凝土早期強(qiáng)度高,這是(shì)它受歡迎,售價高(gāo)的原(yuán)因。
試(shì)驗(yàn)表明:即使所用骨料非常致密,混凝土的滲透性也(yě)要比相應的水泥漿體低(dī)一個數量級。這說明混凝土體的滲透性並不直接取決硬化水泥漿體的滲透性,而是來自過渡區。剛澆(jiāo)築成型的混凝土在其凝固硬化(huà)之前,骨料顆粒受重力作用向下沉降,含有大量水分的稀水泥漿則由於密度小的原因向上(shàng)遷移,它們之間的相對運動使骨料顆粒的周壁形成一層稀漿膜,待混凝土硬化後,這裏就形成了過渡區。過渡區微結構的特點(diǎn)為:1)富集大晶粒的氫氧化(huà)鈣和鈣礬石;2)孔隙率(lǜ)大、大孔徑的孔多;3)存在大量(liàng)原生微裂縫,即混凝土未承載之前出現的裂縫。
因為過渡區的影響,使混凝土在比它兩(liǎng)個主要相能夠承(chéng)受的應力低得多的時候就被(bèi)破壞;由於過渡區大量孔隙和微裂縫存在,所以(yǐ)雖然硬化水泥漿體和骨料兩(liǎng)相(xiàng)的剛性很大,但受它們之間傳遞應力作用(yòng)的過渡(dù)區影響,混凝土的剛性和彈性模量明顯地減小。
了解了混凝土的微結構(gòu)的特性(xìng)及其對性能(néng)的影響後,就可以更(gèng)好地(dì)認識粉煤灰在混凝土中的作用。粉煤灰(huī)的主要(yào)作用可(kě)以包括以下幾方麵:
1)填充骨料顆粒的空隙並包裹它們(men)形成潤滑層,由於粉(fěn)煤灰的(de)容重(表觀密(mì)度)隻(zhī)有水泥的2/3左右,而且(qiě)粒形好(質量好的粉煤灰含大量玻璃微珠),因(yīn)此能填充得(dé)更密實,在水泥用量較少的混凝土裏尤其顯著(zhe)。
2)對水泥顆粒起物(wù)理分(fèn)散作用,使(shǐ)其分布得更均勻。當混凝土水膠比較低時,水化(huà)緩慢(màn)的粉煤灰可以提供水(shuǐ)分,使水泥水化得更充分。
3)粉煤灰(huī)和富集在骨料顆粒周圍的(de)氫氧化鈣結晶發生火山灰反應,不僅生成具有膠凝性質的產物(與水泥中(zhōng)矽酸鹽的水化產物相同(tóng)),而(ér)且加強了薄弱的過渡區,對改善混凝土的各(gè)項性能有顯著作用。
4)粉煤灰延緩了水化速度(dù),減小(xiǎo)混凝土因水化熱引起的溫升,對防止混凝土產生溫(wēn)度裂縫十分有利。
下麵對粉煤灰在混凝土中的作用(yòng)及(jí)其機理做一些具(jù)體地分(fèn)析。
長期以來,國內外在混凝土中常摻有一定(dìng)量粉煤灰,但作為水泥的替代材料,絕大多數情況下是以如下三種(zhǒng)方式應用(yòng)的:在早期強度要求很低,長期強度大約在25~35MPa的大體積水工混凝(níng)土中,大摻量地替代水泥使用;在結構混凝土裏較少量地替代水泥(10~25%);在強度要求很低的(de)回填(tián)或道路(lù)基層(céng)裏(lǐ)大量摻用。
對於粉(fěn)煤灰的作(zuò)用機理和應用技術,多年來進行了大量的研究工作,取得了不(bú)少進展,這些進展對粉煤灰在混凝土中的應(yīng)用起了一定的推動作用。如摻用的方(fāng)法從等量替代水(shuǐ)泥(ní),發展到超摻法、代砂法以及與化學外加劑同(tóng)時使用的雙摻法。對於粉煤灰的作用機理,從主要是火山灰質材料特性的作用(消耗了水(shuǐ)泥水(shuǐ)化時生成薄弱的,而且往往富(fù)集在過渡區的氫氧化鈣片狀結晶(jīng),由於水化緩慢,隻在後期才生成少量C-S-H凝膠,填充於水泥(ní)水化生(shēng)成物的間隙,使其更加密(mì)實),逐步發(fā)展到分析它還具有形態效應、填充(chōng)效應和微集(jí)料效應等。但(dàn)無(wú)論哪一方麵的研究成果,似乎都改變不了這樣(yàng)一(yī)個事實:在混凝土中摻粉煤灰要降低混凝土的強度,包括(kuò)28天齡(líng)期以(yǐ)後(hòu)一段時間裏的強度,其他性能當然也相應受到不同(tóng)程(chéng)度的影(yǐng)響(xiǎng),而且這些影響要隨著摻(chān)量的增大(dà)而加劇。這個事實始終禁錮著粉煤灰在混凝土中,尤其(qí)是結構混凝土中的摻量,而且似乎(hū)形成了這樣一種成見:摻用粉煤灰是以(yǐ)犧牲結構混凝土的品質為代價的。
事實上,如前所述,由於高效減水劑的應用,使混凝土的水膠比可以(yǐ)大幅度(dù)降低,從而使摻用粉煤灰(huī)的效(xiào)果大為改善,使大摻量粉煤灰混凝土的性能能夠大幅度(dù)地提高。
1)水膠比的影響
水膠比的(de)上述(shù)變化為什(shí)麽影(yǐng)響這麽大呢?在高水膠比的水泥漿裏,水泥顆粒被水分隔開(水所占體積(jī)約(yuē)為水泥的兩倍),水化環境優異,可以迅速地生成表麵積增大1000倍的水化物,有良好地填充漿體內空隙的能力。粉煤灰(huī)雖然從(cóng)顆粒形狀來說,易(yì)於堆積得較為密實,但(dàn)是它水化緩(huǎn)慢,生成的凝膠量少,難以填充密實(shí)顆粒周圍的空隙,所以摻粉煤灰水泥漿的強度和其他性能總是隨摻量增大(水泥用量減少(shǎo))呈下降趨(qū)勢(當然在早齡期就更加顯著)。
在低水膠比的(de)水泥漿裏情況(kuàng)就(jiù)不一樣了。不摻粉煤灰時,高活(huó)性的水泥因水化環境(jìng)較差,即缺水而不能(néng)充分水化(huà),所以隨水(shuǐ)灰比下降,未水化水泥的內芯增大,生成產物量下(xià)降,但由(yóu)於顆粒間的距離減小,要填充的空隙(xì)也同時減小,因此混凝土強度得到迅(xùn)速提高。這種情況下用粉(fěn)煤灰代替部分水泥,在低水膠比條(tiáo)件下(例如0.3左右),水(shuǐ)泥的水化條件相對改善(shàn),因為粉煤灰水(shuǐ)化緩慢,使混凝土實際的“水灰比”增大,水泥的水化因而加快,這種作(zuò)用機理隨著粉煤灰(huī)的摻量增大愈加明顯(例如摻量為50%左(zuǒ)右,初期實際水灰比則接近0.6),水泥水化程度的改善,則有利(lì)於粉煤灰作用的發揮,然而與此同時,需要粉煤灰水化產物填(tián)充的空隙已經大大減小,所以其水化能力差的弱點在低水膠比條件下被掩蓋,而它降低溫升等其它優點則(zé)依然起著有利於混凝土性能的作用。以上所述低水膠比下粉煤灰作用的變化,羞羞影视可以用一個“動(dòng)態堆積”的概念來認識,這是相對於長期以(yǐ)來沿用的靜態堆積而言的。即(jí)通常在選擇(zé)原(yuán)材料和配合比時,是以各種原材料在加水之前的堆積盡量密實為依據的,但是當加(jiā)水攪拌(bàn)後,特別是在低水膠比條件下,如何(hé)通過粉狀(zhuàng)顆粒水化的交叉進行,使初始水膠比盡量降低,混(hún)凝土單(dān)位用水量盡量減少,配製出的混(hún)凝土在密(mì)實成型的前提下,經過水化硬化過程,形成的微結構應該是更為密實的。上(shàng)述大摻量粉煤灰混凝(níng)土的例子(zǐ)中,每方混凝土的用水量僅(jǐn)100kg左右,要比目前(qián)配製普通混凝土少幾十公斤,就是明顯的證據。有人曾進行過低水灰比(水膠比)摻(chān)/不摻粉煤灰淨(jìng)漿的結合水測定試驗(yàn):摻有30%粉煤灰,水膠比為0.24的淨漿,要比水灰比為0.24的純(chún)水泥漿在(zài)28d時的(de)結合水還多,證實上(shàng)述摻粉煤灰後改善了水泥在低水灰比條件下水化程度的說法。因(yīn)此(cǐ)低(dī)水膠比條件下(xià),大摻量粉煤灰混凝土的強度發展與空白混凝土接近(jìn),而後期仍有一定(dìng)幅度的增長,在一定範圍內隨摻(chān)量(liàng)變化的影(yǐng)響不大。當然,粉煤灰代(dài)替水泥用量大了,由於起激發作用的氫氧化鈣含量減少,使粉煤灰的水化條件劣化,所以(yǐ)在不同條件下存在一最佳粉煤灰摻量,並不是越大越好。
2)溫度的影響
眾所周知,溫度升高時水泥水化(huà)的速率會(huì)顯著加快。研究表明:與20℃相比,30℃時矽酸鹽水泥的水化速率(lǜ)要加快一倍。由於近些年來大型、超大型混凝土(tǔ)結構物的建造,構(gòu)件斷麵尺寸相應增大;混凝設計土強度等級的提(tí)高,使所用水泥標號提高、單位用量增大;又(yòu)由於水泥生產技術的(de)進展,使其所含水化迅速的早(zǎo)強礦物矽(guī)酸三鈣含(hán)量提(tí)高、粉磨細度(dù)加大,這些因素的疊加,導(dǎo)致混凝土硬化時產生的溫升明顯加劇,溫峰升高。
在達到溫峰後的降溫期間,混凝(níng)土產生溫度收縮(也稱(chēng)熱收(shōu)縮)引起彈性拉應力;另一方麵,混凝土(tǔ)水膠比的降低,又會使因水泥水(shuǐ)化產生的自身收縮增大,同樣產生彈性拉(lā)應力;而混凝土的水灰(huī)比(水膠比)降低,早期水化加快,混凝土的彈性模量隨強度的提高而增大,進一(yī)步加劇了彈性拉應力增長;與此同時,混凝土(tǔ)的粘彈性,即對於彈性拉(lā)應力的鬆弛作用卻顯(xiǎn)著地減小,這(zhè)一(yī)切,都導致近些年來許多(duō)結構物在施(shī)工期間(jiān),模板(bǎn)剛拆除或以後不久就發現(xiàn)表麵大量裂縫。除了凝固前的塑性裂縫以外,硬化混凝土早期出現的裂(liè)縫往往深而長(實際上不可見裂縫(féng)的長度和深度,要遠比可見裂縫大得多)。為了防止可見裂(liè)縫的出現,目前常采取外包保溫措施,以減小內(nèi)外(wài)溫差,這種做法被認為是有(yǒu)效措施而迅速地得到推廣(guǎng)。但是沒有注意到:由於外保溫阻礙了混凝(níng)土水化熱的散發,加劇了體內的溫升,混凝土體溫度升高,使水泥水(shuǐ)化加(jiā)速,早期強度(dù)發展更加(jiā)迅速(sù),因此也更容易出(chū)現裂縫,隻是(shì)由於鋼筋的約束和(hé)對應力的(de)分散作用,使少量寬而長(zhǎng)的可見裂縫轉變為大量分散(sàn)的不可見裂縫,它們將為侵蝕性介質提供通道,影響結構(gòu)混凝土的耐久性。同(tóng)時較大的彈(dàn)性拉應力還可能引起鋼筋達(dá)到(dào)屈服(fú)點而滑移,從而可能影響結構的使用功能。
與(yǔ)水泥相比,粉煤灰受(shòu)溫度影響更為顯著,即溫度升高(gāo)時它(tā)的水化明顯加快。所以(yǐ)當混凝土澆注時環境溫(wēn)度與混凝土體溫度較高時,對純水泥混凝土來說,由於溫升帶來不利(lì)的影(yǐng)響,而對摻(chān)粉煤(méi)灰混凝土來說,則不僅溫升下降,減小了(le)混凝土因溫度開裂的危險,同時由於加快火山灰反(fǎn)應,還提高了28天強度。
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